Имеет ли значение регистр заголовка?

Нет. Согласно RFC 7230, раздел 3.2, имена полей заголовков HTTP не чувствительны к регистру.

Пример: Content-Type и content-type считаются одинаковыми.

Однако, значения некоторых заголовков могут быть регистрозависимыми (например, значения Authorization или Location).