Em que casos usamos dicionários e em quais listas?

Listas (list) são usadas quando a ordem dos elementos é importante e/ou é necessário armazenar uma coleção de dados do mesmo tipo com acesso por índice. As listas são mutáveis (mutable).

Dicionários (dict) são usados quando os dados são apresentados em pares "chave-valor" e é necessário acesso rápido ao valor pela sua chave. As chaves devem ser imutáveis (immutable). Os dicionários também são mutáveis.

Comparação:

Característica	Lista (list)	Dicionário (dict)
Propósito	Coleção ordenada de elementos	Coleção de pares "chave-valor"
Acesso	Por índice (número inteiro)	Por chave
Ordem	Mantém-se (a partir do Python 3.7)	Mantém-se (a partir do Python 3.7)
Mutabilidade	Mutável	Mutável
Uso	Sequências, pilhas, filas	Mapeamentos, caches

Exemplos:

Lista:

# Lista de nomes
names = ["Alice", "Bob", "Charlie"]
# Acesso por índice
print(names[0])

Dicionário:

# Dicionário com dados do usuário
user_data = {"name": "Alice", "age": 30, "city": "New York"}
# Acesso por chave
print(user_data["name"])